Complexes de V(IV), Co(II), Ni(II) et Cu(II) avec les Bases de Schiff Hétérocycliques : Synthèse, Caractérisation et Activités Biologiques

Abstract

Deux bases de Schiff 4-((phenyl(pyridin2yl)methylene)amino)benzenesulfonamide(LI) et 1-phenyl-1-(pyridin-2-yl)-N-(pyrimidin-2-yl) methanimine dihydrate (LII) ont été synthétisées par une réaction de condensation entre la sulfanilamide, la 2-aminopyrimidine et la benzoylpyridine. Les réactions de la 4-((phenyl(pyridin-2-yl)methylene)amino)benzenesulfonamide (LI) et la 1-phenyl-1-(pyridin-2-yl)-N-(pyrimidin-2-yl)methanimine dihydrate (LII) avec des sels de V(IV), Co(II), Ni(II) et Cu(II) ont conduit à l'hydrolyse de LI pour donner des complexes sulfanilamido-métalliques et de LII pour donner des complexes métalliques binucléaires de 2-benzoylpyridine (l1) et phényl (pyridin-2-yl) méthanediol (l2). Les ligands résultants et less complexes correspondants ont été caractérisés par RMN-(1H, 13C), COSY, NOESY, DEPT 135, HSQC, HMBC, l’analyse micro élémentaire, les méthodes spectroscopies (IR, UV-vis) et ATG. Les bases de Schiff (LI) et (LII) sont solubles dans le méthanol, l'éthanol, le DMSO, l'acétone et le DMF et fondent à des températures de 216°C et 64°C respectivement. La microanalyse et les études spectroscopiques ont indiqué que les complexes métalliques binucléaires ont été obtenus par la coordination de l'ion métallique à la 2-benzoylpyridine (l1) et la phényl(pyridin-2- yl)méthanediol (l2) issue de l'hydrolyse de la base de Schiff (LII). Les analyses spectroscopiques visibles ont suggéré une géométrie octaédrique pour le complexe Ni(L)2, une géométrie pyramidale et des géométries tétraédriques comprenant chacune deux molécules du ligand amino-monodentate (L) proposées pour les complexes VO(L)2, Co(L)2 et Cu(L)2. Sur la base des spectres visibles obtenus des géométries pyramidales à base carrée sont proposées pour les complexes binucléaires de Cu(II) et V(IV) tandis qu'une géométrie plan carrée est proposée pour le complexe binucléaire de Co(II). La structure aux rayons X monocristalline déterminée pour le complexe de cuivre(II) a révélé un complexe binucléaire de Cu(II) des ligands l1 et l2 résultant de l'hydrolyse de LII. La structure cristalline est non centrosymétrique avec un noyau rectangulaire binucléaire (Cu-O-R)2et deux ligands l1 et l2 dans la cellule unitaire. Le composé cristallise dans un système cristallin monoclinique avec pour groupe d'espace P21/n (no. 14). Les tests antimicrobiens in vitro dans le DMSO 10% contre trois souches bactériennes (Escherichia coli, Klebsiella pneumoniae et Staphylococcus aureus) et trois souches fongiques (Candida albicans, Candida glabrata et Candida parapsilosis) ont montré que le ligand LI et les complexes VO(L)2, Co(L)2 et Cu(L)2 se sont révélés actifs sur la bactérie Staphylococcus aureus avec des zones d'inhibition allant de 16 à 20 mm comparés à la zone d'inhibition de 22 mm pour la Rifampicine. Les complexes Co(L)2, Ni(L)2 et Cu(L)2 se sont révélés modérément actifs sur la souche de levure, Candida albicans avec des zones d'inhibition de 10 à 16 mm supérieure à celle de 8 mm déterminé pour la référence, Fluconazole. Seul le complexe binucléaire [VO(l2)2] est actif sur toutes les souches bactériennes. Les activités antioxydantes révèlent que le ligand LI et les complexes VO(L)2, Co(L)2 ont montré une activité modérée contre le radical libre 1,1-diphényl-2- picryl-hydrazyle (DPPH) pour une activité antioxydante. Par contre seuls les complexes binucléaires de cobalt(II) et oxovanadium(II) sont révélés actifs pour éliminer les radicaux libres.