Synthèse, caractérisation et propriétés magnétiques de nouveaux sels hybrides bis(oxalato)chromate(III) et cuprate(II)

Abstract

Dans le cadre de la présente thèse, trois nouveaux sels hybrides organiques- inorganiques ont été synthétisés et caractérisés. Il s’agit de : guanidinium trans- diaquabis(oxalato)chromate(III) dihydraté, (CH6N3)[Cr(C2O4)2(H2O)2]·2H2O (1), bis(4-diméthylaminopyrydinium) bis(oxalato)cuprate(II) acide oxalique monosolvaté, (C7H11N2)2[Cu(C2O4)2]·H2C2O4 (2), bis(3-aminopyridinium) trans diaquabis(oxalato)-cuprate(II) acide oxalique disolvaté, (C5H7N2)2[Cu(C2O4)2(H2O)2]·2H2C2O4 (3). Le sel 1 de coloration rouge sang, cristallise dans le système monoclinique de groupe d’espace C2/c. L’aspect d’intérêt dans la structure cristalline de ce composé est la formation de piliers de complexes anioniques [Cr(ox)2(H2O)2]‒ et des cations guanidinium CH6N3+. En plus de l’attraction coulombienne entre anions et cations, la cohésion du réseau tridimensionnel est renforcée par des liaisons hydrogènes de type N–H···O et O–H···O. Les sels 2 et 3 tous de coloration bleu ciel, cristallisent dans le système triclinique, groupe d’espace P-1. Les deux structures diffèrent en termes aussi bien de ligands coordinés aux ions Cu(II), que du nombre de molécules d’acide oxalique de solvatation. La structure cristalline de 2 est constituée de colonnes d’anions [Cu(C2O4)2]2‒ qui se polymérisent par le biais d’un contact axial Cu···O (2,89 Å) formant une chaine linéaire d’ions Cu(II). La structure cristalline du composé 3 est caractérisée par la présence de l’anion trans-diaquabis(oxalato)cuprate(II), [Cu(C2O4)2(H2O)2]2‒. Cette configuration trans est inhabituelle dans les composés bis(oxalato)cuprate(II). Dans les composés 2 et 3, la cohésion du réseau cristallin est assurée par des liaisons hydrogènes (N–H···O et O–H···O) et par des interactions π– π entre les centres cationiques adjacents. Les résultats des analyses microélémentaires sont en accord avec les structures cristallines des sels. Les absorptions vibrationnelles infrarouges (IR) ont confirmé la présence des ligands oxalato(2‒) et des cations organiques dans ces sels. Les courbes d’analyse thermique ont confirmé le caractère hydraté des sels 1 et 3 et le caractère anhydre du sel 2. La décroissance de la courbe XMT lorsque la température T baisse révèle l’existence des interactions antiferromagnétiques faibles dans les trois sels.