Mn(II), Co(II) and Cu(II) Complexes of 1,10-Phenanthroline with co-ligands: Synthesis, characterisation, thermal and biological properties

Abstract

Cinq nouveaux complexes ont été synthétisés et caractérisés par les techniques d’analyse élémentaire (C, H et N), de spectroscopie (UV-visible et infrarouge), de test de solubilité, de mesures de conductivité, d'analyse thermogravimétrique et de mesure de la susceptibilité magnétique à température ambiante. La structure cristallographique sur monocristal des complexes [Mn(phen)2(NO3)2] (1), [Mn(phen)2(N3)2] (2), [Mn(phen)2(dca)2] (3), [Cu(phen)(BMCA)](NO3) (4); BMCA = anion bis(methoxycarbimido)aminato et [Co(phen)2(NO3)](݀ܿ݃ି)·(H2O) (5); dcg = anion dicyanoguanidinate ont été obtenue. Les complexes 1 et 2 cristallisent dans le système orthorhombique avec le groupe d'espace Pbcn tandis que le complexe 3 cristallise dans un système monoclinique avec le groupe d'espace P21/c. Les complexes 4 et 5 cristallisent dans un système monoclinique et les structures sont stabilisées par des liaisons hydrogène et l’interaction aromatique π–π du noyau aromatique.L'anion dicyanamide a été transformé en 4 et 5 aux ligand bis(methoxycarbimido)aminato (BMCA) et anion dicyanoguanidinate (dcg) respectivement. Cette transformation métal-promu procède par une attaque nucléophile du groupement nitrile de dicyanamide sur le méthanol (cas de BMCA) ou sur un autre anion de dicyanamide (cas de dcg). Le moment magnétique des complexes 1-3 sont compatibles avec les spins élevés d5 avec une géométrie octaédrique. Le moment magnétique de 4 est de 1.75 B.M correspondant à un électron impair qui est légèrement plus grand que le spin à la valeur de 1.73 B.M pour d1. Celui du 5 est de 3.92 B.M qui est en accord avec le spin élevé d7 de l'ion Co(II) avec pour géométrie octaédrique. Les propriétés thermiques des complexes ont également été évaluées. Les thermogrammes de l'analyse thermogravimétrique de tous les complexes montrent qu'ils sont stables à 200 °C. La composition du résidu du complexe de cuivre a été caractérisée par la diffraction des rayons-X sur poudre et sa courbe a montré clairement la phase du cuivre aux pics (111), (200) et (220). La méthode de calcul théorique par DFT-B3LYP/6-31G(d,p) a été utilisée pour l’analyse des complexes Cu(II) et Co(II). Les résultats montrent qu’il y a adéquation entre les géométries théorique et expérimentale. Les gaps d’énergie entre les orbitales HOMO et LUMO pour les complexes Cu(II) et Co(II) indiquent que le complexe Co(II) est plus stable que le complexe Cu(II). Les complexes ont été soumis aux tests antibactériens et antifongiques suivant la méthode de diffusion de disque. La concentration minimale inhibitrice indique que les complexes montrent des activités supérieures à celle des levures et certain bactérie comparable à là de référence antifongique-fluconazole et antibiotique-cloxacillin