Adaptation des structures dans les molécules contraintes : étude par diffraction des rayons X

Abstract

La radiocristallographie est devenue une technique d'investigation irremplayable en physique du solide, en chimie, en mineralogie, en sciences des materiaux et en biologie. Nous l'avons utilise a la resolution des differents problemes structuraux dans des molecules organiques. Tout d'abord a l'analyse de l'adaptation des molecules aux fortes contraintes issues d'interactions intra et intermoleculaires. Ainsi, l'etude de la 2,2,5,5·tetramethylliexan·3,4dione monohydrazone, fortement cootrainte par des groupements tertio-butyles a montre l'existence de formes non conjuguees. L'etude de deux composes cyclohexeniques 4,5 di-substitues par deux groupements encombrants a permis de determiner la conformation demi-chaise du cycle et les positions relatives des deux substituants. Enfin, une etude de la conformation de substituants isopropyles et methyles vicinaux portes par un cycle pyridinium a montre l'etat d'engrenage de ces substituants et d'expliciter les valeurs de leurs barrieres de rotation. D'autre part, nous avons etudie une serie de 4-R-isochroman 1,3 diones substituees. Pour identifier Ie tautomere present a retat solide. Nous nous sommes consacres enfin, a la determination de trois series de molecules organiques (benzomes, derives de sels de pyriliums. et isobenzofuran-3-one).dont la stereochimie ne pouvait etre determinees aisement par d'autre methodes spectroscopiques.